熒光法溶解氧傳感器的原理基于氧分子對特定物質的熒光淬滅效應。傳感器尖覆蓋一層熒光染料(敏化劑)涂層,當特定波長的激發光照射染料時,染料會發出熒光。當氧分子存在時,會“淬滅”或削弱這種熒光的強度和壽命。通過測量熒光強度或壽命的變化,即可精確計算出溶解氧的濃度。
這一工作原理帶來了諸多革命性的優勢:
1.無需消耗氧,幾乎無需維護:這是熒光法突出的優點。與傳統電化學法需要頻繁更換電解液和膜不同,熒光法傳感器不消耗氧氣,也不產生任何化學反應產物。其熒光染料層被牢固地封裝在透光膜內,穩定性高,大大降低了維護頻率和成本。
2.響應速度快,測量精準:熒光法對氧濃度變化的響應通常在幾秒內完成,而傳統膜電極法可能需要數十秒甚至分鐘才能穩定。這使得它非常適合需要快速、連續監測的場合,如污水處理過程的實時控制或實驗室動力學研究。
3.不受流速影響,無需攪拌:電化學法測量時需要水流持續流過膜表面以維持穩定的讀數,否則會因電極消耗氧氣而導致讀數偏低。熒光法則不受流速影響,即使在靜止水樣中也能提供準確測量,簡化了操作流程。
4.校準周期長,穩定性高:熒光染料的光學特性非常穩定,漂移極小。一次校準后,傳感器可以在數周甚至數月內保持高準確性,特別適合長期部署的野外監測站或不易到達的監測點。
5.抗干擾能力強:傳統電化學法易受水中硫化氫(H?S)、二氧化碳(CO?)等氣體的干擾,這些氣體會穿透膜并毒化電極。熒光法是物理光學過程,不受這些化學物質的干擾,在復雜水質中表現更為可靠。
6.無基礎耗氧量:電化學法在測量過程中本身會消耗氧氣,可能對微小樣本(如生物反應器)的氧平衡造成影響。熒光法是無損測量,不會改變樣品本身的溶解氧濃度。
熒光法的局限性
盡管優勢顯著,但熒光法存在一些需要注意的局限性:
1.膜污染與物理損傷:雖然熒光傳感器膜不易被化學物質毒化,但其表面依然會被生物污垢(如藻類、細菌膜)或油脂等污染物覆蓋。這層污垢會阻擋激發光和熒光,導致讀數嚴重失真(通常偏低)。因此,定期清潔膜表面至關重要。同時,傳感器頭部的光學膜相對脆弱,需小心維護,避免刮擦和刺破。
2.對壓力敏感:熒光淬滅效應不僅受氧濃度影響,也受環境靜水壓力影響。在深水測量或壓力變化劇烈的環境中(如潮汐區),必須選擇帶有壓力補償功能的傳感器或手動輸入壓力值進行校正,否則會產生顯著誤差。
3.初始成本較高:相較于一些簡單的電化學傳感器,熒光法傳感器的前期購置成本通常更高。然而,從其極低的長期維護成本和更長的使用壽命來看,其總體擁有成本(TCO)可能更具優勢。
4.潛在的“曬傷”效應(光漂白):長時間暴露在強烈的激發光(尤其是太陽光)下,可能導致熒光染料發生光化學降解(光漂白),從而降低其靈敏度和壽命。高質量的傳感器會通過調制光源和優化染料來最大限度地減少這一問題。
總而言之,熒光法溶解氧測量技術以其近乎免維護、響應快速、抗干擾性強和穩定性高的突出優勢,正在迅速取代傳統方法,成為環境監測、過程控制和科學研究的主流選擇。